一连串的离奇命案将法证部高级化验师布国栋（黎耀祥饰）、法医部高级法医锺学心（张可颐饰）、重案组高级督察凌倩儿（徐子珊饰）和沙展李展风（吴卓羲饰）等人联系起来。国栋与学心因性情相近合作多年，一种难以言喻的默契渐渐滋长，故当国栋与妻子（胡定欣饰）的婚姻破裂之後，才明白最了解自己的是学心；而倩儿与展风於重案组合作无间出生入死，造就了一段真挚的爱情；此外，科学监证主任蒋卓君（陈茵媺饰）与何正民（萧正楠饰），又是法证部一对於严肃的法证工作以外，成就浪漫的金童玉女。这群专业的人员，从监证、化验、逻辑、心理、医学及科学等不同范畴，跨部门联合破案缉凶，竭力维护法纪。

高级酒店的宴会厅内正举行豪华婚宴，新娘曹丽美（苟芸慧饰）与父亲曹景添（刘丹饰）在新娘房等候时突然听到一声枪响；法证事务部高级化验师布国栋（黎耀祥饰）与女儿耍乐时奉召要到酒店进行搜证工作。重案组的李展风（吴卓羲饰）与凌倩儿（徐子珊饰）到达宴会厅时看见三具屍体，之後倩儿发现桌下竟还有一名死者。倩儿接获通知要到酒店另一房间查看，国栋随她前往，调查後推断出有一人在逃。高级法医锺学心（张可颐饰）为屍体作初步检验，岂料其中一具屍体所处位置的天花射灯突然松脱。展风与倩儿向犯人志威问话，倩儿发现志威鞋底黏有些物体，於是交到法证部检验；监证主任游健保（蒋志光饰）验出是柏油沥青，国栋将查阅近日案件，怀疑金行劫案与这宗枪战案有关连。国栋、学心等人回到酒店以雷射光线与假人进行案件重演。学心从新郎母亲身上所戴的珠宝，...

倩儿在神坛内看见嘉敏持刀即举枪喝止她，展风则乘势把嘉敏制伏。倩儿与展风发现振光没有死去，立即将他送院救治；另一方面学心向倩儿说出，怀疑嘉敏患有自闭症。国栋等人到神坛搜证，国栋判断以刀伤害振光的并非嘉敏，应有第三者在兄案现场出现。凭藉国栋发现手绳上的血渍，终令伤人案有突破发展。学心与博史陪伴嘉敏出院回到神坛，但她却不肯回到自己房中，更表示房中有鬼。学心担心嘉敏曾遭人性侵犯，将推断告之倩儿；两人再到神坛找嘉敏，学心进入洗手间后手抱一个婴儿出现，嘉敏看见后竟指那是魔鬼怪婴……

国栋等人前往酒吧庆祝时，发现正民竟不沾酒精饮料；学心告知国楝自己将与世友约会，国栋即以為两人已成為了情侣。康赞被嘉露等人发现為妹妹筹学费，展风二话不说借出大笔款项给康赞，令眾人惊讶不已。展风替倩儿拿锁匙给母亲凤萍，之后更兼任凤萍家的维修工人。街坊七婶看病时与顺兴谈及业主朋友徐世达之前所租出的单位，被三位租客冯初九、古永强与陈玉鸣申请了「逆权侵佔」。倩儿接获一宗尸体发现案，在密斗内发现了一具烧焦的男尸，但学心解剖后竟检验出死者死於肺积水。法证更从指纹检认出死者是业主徐世达。

奕霏在庭上攻击顺兴「眼蒙耳聋」，令既羞且怒。奕霏又指展风在运送证物时追捕疑犯的行为不当，令法官撤销展风所运送证物的佐证效力。正民将小时候的感人故事与卓君分享，两人芥蒂渐除。凤萍藉词送汤水到警署，希望多认识倩儿身边的同事，凤萍认为伟雄的条件好。学心偶然遇上旧同学Stella，得悉她正以社工身分跟进Apple被杀一事，巧合之下学心有重大发现。兽医告知学心曾有一女孩欲代Apple领取宠物骨灰，学心猜此人是Apple好友Baby。Baby被倩儿等人带返警署调查，Baby直认当日曾在现场。奕霏在庭上向国楝盘问，但原来奕霏设下圈套，以推翻国栋的作供；庭上奕霏与国栋针锋相对……

倩儿等人赶往Baby躲藏的村屋找她，发现Baby被人绑架了。Wilson得知Baby不能出庭作供而心情大好，奕霏向他保证胜出官司、让他脱罪的机会很高。健保凭少量沙石样本，推断出Baby可能被收藏的位置；倩儿带领下属与时间竞赛，终在开庭前找到她的行踪。倩儿根据绑架Baby疑犯的口供，得知是Benny主使，於是把他拘捕。倩儿企图游说Benny指证Wilson才是掳人案的主谋，但Benny情愿一力承担也不肯指证Wilson。奕霏到羁留所把Benny被捕一事告知Wilson，而奕霏更提议Wilson改认误杀罪。奕霏在办公室内与下属商讨有关Benny妻子要求安家费的问题。国栋在办公室外听到一切，感到痛心。奕霏始终认为自己所做的事没有任何问题，双方的矛盾亦渐生……

倩儿按Ocean给的证供到女朋友Kelly家中录取口供，Kelly才惊觉原来Oscar与Ocean经常互换身分与自己见面。健保的儿子永杰快将开始医科学生的实习期，健保兴奋地向正民与卓君展示将会赠予儿子的「家传之笔」，而健保为了保护「家传之笔」不被贼人抢去而受伤。正民与卓君负责在大学校园搜证，发现花圃员工烧垃圾时发出刺鼻的气味；花圃员工被带返警署调查，怕说出自己罪行，但否认杀死世恒。健保发现儿子滥药又不欲读医，心痛不已。父子两人争吵之际，倩儿与展风突然出现，指永杰涉嫌与世恒之死有关，要带他回警署。　

倩儿带法证部人员到实验室调查，发现灯槽与世恒屍身上的伤痕十分相似。永杰供称世恒死前曾与自己见面，世恒更出手阻止永杰欲自杀。警方与法证部开会时，学心留神地观察早前拍下的照片，竟因此有所发现。倩儿横蛮地要求展风在伟雄面前继续扮演自己的男友，令展风大感无奈。国栋从世恒的电脑资料中发现新线索，倩儿与展风一起找Christy问话，之後两人一起推敲案情，终让他们发现最有可能的凶手是谁……另一方面，康赞在廿四小时咖啡店内查出疑凶曾以世恒的密码登入Friendbook，而国栋凭闭路电视片段找出破案关键。　

Cindy将Bowie欲匆匆离开香港一事告知警方，更指Bowie曾提及遭世友打伤。世友涉嫌谋杀Bowie而被扣留调查，学心希望国栋能到世友遇意外的现场搜证，国栋表示将尽力而为。倩儿发现Alex曾在Bowie死前致电给他，Alex坦言说出Bowie因要离港向他借钱。展风到倩儿家吃饭，凤萍得知展风就是倩儿男朋友後，竟向展风下遂客令。顺兴为避开Rebecca竟情愿在国栋的办公室呆坐也不肯回家……世友向Cindy说杀死Jay与Bowie的凶手可能是同一人，更主动留下联络方法。世友突然收到Cindy的来电，但因母亲病发而迟了回覆……　

被悬挂着的Cindy屍体被移下，由学心即场作初步检验；警方Cindy在电脑上打下一封遗书。学心向法证及警方展示验屍结果，终令众人相信Cindy是遭人谋杀。展风与康赞凭法证部所提供的线索，到一奖座店调查，更发现新线索。倩儿与展风赶往健身中心欲将Alex 拘捕，但倩儿突然收到新的指示要拘捕Michelle。当倩儿没法与Michelle录口供时，Alex竟偕律师到警署自首……博史高兴地向学心透露世友母亲要儿子向学心求婚，学心竟然感到忐忑不安。在高级餐厅内，学心把世友送到面前的礼物盒打开後，发现当中的并不是求婚戒指……　

国栋推断Bonnie不是杀死Paul的凶手，学心替Bonnie检验屍体时，发现她的手表上勾着一块黑色布碎。Ella因赶乘的士而再与凤萍起争执，令展风左右做人难。倩儿到访钱家指Ella谋杀Bonnie，为替Ella找出时间证人，倩儿四出找寻一名长满疮的乞丐，想为Ella脱罪。国栋等人再回到钱家搜证，倩儿看见工人正将Elaine的旧衣物取出交往义卖；国栋发现衣物中有布料与早前发现的布碎相同，成为嫌疑犯的Elaine只好承认曾与Bonnie因Paul的问题发生争执；展风担心不已……

Ella被通知在花园发现一口吐白沫的死猫，展风亦跟随了解；健保证实猫所中之毒与毒死Paul的毒药相同。国栋凭猫屍旁的一对手套，终发现真凶是谁……卓君突然向各人宣布美国CSI欲招揽她回去工作，正民得知後大感失落。Ella突然带同溏心鲍鱼到警署慰劳各人，她更邀倩儿一起吃下午茶，倩儿发现Ella开始接受自己，心中暗喜。学心与国栋欣赏夕阳时，国栋向学心坦言正想方法让女儿接受两人成为情侣之事。国栋、学心与家雯一起到主题公园玩耍，当气氛融洽的三人玩得疲倦踏进家门时，国栋竟看见奕霏在家中出现……